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湿式氨法烟气脱硫技术是一种选用氨水或液氨等氨类作为吸收剂,对烟气中存在的SO2气体进行脱除且对副产物硫酸铵进行回收的烟气脱硫技术。其主要反应机理可分成两部分
一、湿式氨法烟气脱硫反应机理及特点
1、反应机理
湿式氨法烟气脱硫技术是一种选用氨水或液氨等氨类作为吸收剂,对烟气中存在的SO2气体进行脱除且对副产物硫酸铵进行回收的烟气脱硫技术。其主要反应机理可分成两部分:
(1)吸收过程:SO2+H20+xNH3=(NH4)xH2-xSO3。采用氨对烟气内的二氧化硫进行脱除,反应形成亚硝酸氢铵中间产品。
(2)氧化反应:(NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4。对吸收反应后的非稳定亚硫酸氢铵产物进行氧化处理,形成稳定的硫酸铵,也就是常用硫铵化肥。[1]
2、技术特点
(1)可同时进行脱硫脱硝处理:氨法脱硫的吸收剂氨可吸收NOx,脱硫时形成的亚硝酸铵可对NOx实施还原,脱硫与脱硝可同时进行,且脱硝率可达到25%左右;(2)系统经济性高,脱硫系统液气相对较低,功能较少,相比石灰石-石膏法可节省50%的能耗;并且系统设计简洁,工艺流程平滑流畅,氨法脱硫系统装置自身阻力低,所需组件少,系统稳定,节省了维护与检修成本;依据相关实际应用数据可知,相比石灰石-石膏法,该工艺流程总运行费用可节省20%左右;(3)燃煤硫分的高适应性:该工艺可用于处理燃煤硫分在0.4%~8%的烟气,且对中、高硫煤的处理具有更高的经济性,锅炉使用成本也相对降低,具有较高的环保效益和经济效益;(4)实现完全资源化,该工艺可将二氧化硫、氨等制成磷铵、硫酸铵、硝铵等化肥产品或二氧化硫、硫酸等化工产品,生成产物可完全进行再次利用;(5)二氧化碳排放相对保持稳定,无增加,是一类低碳技术;(6)无二次污染,该工艺不排放废气、废渣、废水等,不存在石灰石-石膏法脱硫石膏技术处理的问题;(7)设备小而简单,系统装置不存在废水处理、原料预处理等环节,脱硫副产物工艺处理过程简洁;相比石灰石-石膏法脱硫技术可节省占地一半以上。[2]
二、湿式氨法烟气脱硫技术优化措施分析
1、硫酸铵结晶工艺与处理
氨法脱硫系统在改进后,因硫酸铵洁净粒度较细,传统的离心机难以完成分离,形成的硫酸铵产物难以析出,容易导致浓缩段固含量超过标准值,氧化段浆液密度可升高至1220kg/m3,与饱和状态大致相同,脱硫系统运行稳定性难以保证。可采用的措施有:
(1)离心机适应性改进:在对硫铵结晶粒度进行控制的同时可适应性改进离心机板网,以提升其分离性能。由于传统氨法脱硫工艺脱硫塔内硫铵结晶颗粒相对较大,采用的离心机板网细度通常在0.3~0.4mm,当前的氨法脱硫工艺塔内饱和结晶颗粒相对较小,粒度仅为0.1~0.15mm。在实际应用中可适当调整离心机板网缝隙,控制在0.15~0.18mm,以获得zui佳结晶粒度;且可选用2507镀硬质合金的板网,以节省生产能耗。
(2)氧化风系统增容:依据实际监测探明,硫铵结晶恶化过程多发生在中高硫煤状态下,原因为中高硫状态下硫酸铵氧化率降幅过大,极限状态下可至85%,氧化率较低很容易产生较多的亚硫酸铵,由此影响硫酸铵结晶。实际应用中可在一台脱硫塔停止运转的间隙内,将其氧化风机与另一台脱硫塔连接,由此增大脱硫塔总氧化风量。
2、净烟气气溶胶控制
在湿式氨法烟气脱硫工艺中,很容易产生较多的气溶胶颗粒。依据氨法脱硫吸收反应与溶胶形成抑制机理,可对脱硫塔进行分段设计,采用吸收、浓缩结晶、氧化的上中下段多功能喷淋复合塔,并外设结晶循环槽保持同浓缩段的联通,不同段间采用隔板及气、液工艺连通通道。不同结晶段的关键脱硫工艺过程可分别在独立的功能单元区完成,以确保氧化液、吸收液及浓缩液依据功能调整组分、密度及pH值,依照各自吸收反应与逸氨控制过程机理实现其工艺目标,由此避免气相反应,完成气溶胶源头调控,进而获取zui佳吸收率和zui低逸氨量和zui优气溶胶排放浓度。[3]
若在实际应用中仍存在净烟气氨逃逸量过大的问题,可采用以下措施进行改进:调整pH值,使其控制在5.5~6.5间;对煤配置状态进行优化,尽可能降低燃料煤中硫含量,调整脱硫塔入口烟气二氧化硫浓度在较低水平,入口烟气温度亦应满足设计标准;调整氧化率,使其保持在99%以上,以确保蒸发浓缩时无亚铵的二次分解,且方便结晶;在脱硫整体工况条件下应保证按照标准液气比运行。另外依据分段式复合吸收塔工艺过程,可在吸收塔除雾器上增设水洗层,利用清水对烟气进行重复洗涤,以脱除并回收烟气中的溶胶铵盐和氨,进而克服烟气拖尾难题。按照以上措施实施处理,在原烟气二氧化硫浓度为1500mg/m3工作状况下,水洗段前总尘可达105.6mg/m3,而水洗段后的总尘可降至30.25mg/m3,净烟气总尘可降低至30%。
3、脱硫效率提升工艺
氨法脱硫塔内的二氧化硫吸收通常为一个相对复杂的反应过程,气液传质面积、气液传质速率、反应温度、气液接触面积、吸收液组分等都会在一定程度上影响脱硫效率。在实际运行中可采取的工艺措施有:在吸收段采用12m3/h的大流量三层喷淋喷头,并将一二层喷淋方向由向上改为向下,层间距增大至1.8m,以提高气液接触时间及传质面积;另可在吸收段喷淋层主管路处设置一条跨线,以改进喷淋层尾端喷淋雾化效果。
湿式氨法是目前较成熟的、已工业化的氨法脱硫工艺,并且湿式氨法既脱硫又脱氮。湿式氨法工艺过程一般分成三大步骤:脱硫吸收、中间产品处理、副产品制造。根据过程和副产物的不同,湿式氨法又可分为氨-硫铵肥法、氨-磷铵肥法、氨-酸法、氨-亚硫酸铵法等。
(1)吸收过程:
脱硫吸收过程是氨法烟气脱硫技术的核心,它以水溶液中的SO2和NH3的反应为基础:
SO2+H2O+xNH3 = (NH4) xH2-XSO3 (1)
得到亚硫酸铵中间产品。其中,x=1.2-1.4。
直接将亚铵制成产品即为亚硫酸铵法
(2)中间产品处理
中间产品的处理主要分为两大类:直接氧化和酸解。
a) 直接氧化 氨-硫铵肥法
在多功能脱硫塔中,鼓入空气将亚硫铵氧化成硫铵,其反应为:
(NH4)XH2-XSO3+1/2O2 +(2-x)NH3=(NH4)2SO4 (2)
b) 酸解 氨酸法
用硫酸、磷酸、硝酸等酸将脱硫产物亚硫铵酸解,生成相应的铵盐和气体二氧化硫。反应如下:
(NH4)XH2-XSO3+x/2H2SO4=x/2(NH4)2SO4+SO2+H2O (3)
(NH4)XH2-XSO3+xHNO3=xNH4NO3+SO2+H2O (4)
(NH4)XH2-XSO3+x/2H3PO4=x/2(NH4)2HPO4+SO2+H2O (5)
(3)副产品制造
中间产品经处理后形成了铵盐及气体二氧化硫。铵盐送制肥装置制成成品氮肥或复合肥;气体二氧化硫既可制造液体二氧化硫又可送硫酸制酸装置生产硫酸。而生产所得的硫酸又可用于生产磷酸、磷肥等。
优点:
1、采用独特的塔体布置方式,提供更优的吸收、氧化条件;具有液气比低、烟气阻力小、亚硫酸铵氧化效果好,氨回收率高及节能降耗等特点。
2、采用独特的湿烟囱工艺,有效避免烟塔合一下烟雨、干湿烟囱共用腐蚀强的问题。
3、采取有效措施保证脱硫系统长期稳定运行。一是采用整体玻璃钢脱硫塔,有效解决塔体等腐蚀和磨损问题;二是采取多种优化措施,有效解决堵塞和结垢问题。
4、氨法脱硫不仅适合中小窑炉,也适用于大型燃煤机组,且对各种复杂烟气工况适应性强。
5、我司运营经验十分丰富,熟悉各种烟气复杂工况,为设备和材料的正确选型提供有力保障,进而保障脱硫系统持续稳定运行
6、我司在副产物生产系统的设计和运行方面经过多次技术优化和改进,生产的硫酸铵产品品质优、经济价值高、市场前景好,可大幅降低运行成本。
7、工业烟气中的排放的SO2浓度可经FGD系统被降低至100mg/Nm3
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