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甘汞电极是常用的一种参比电极。由汞和氯化亚汞在氯化钾水溶液中的饱和溶液相接触而成。常用的甘汞电极有三种:氯化钾溶液为饱和溶液的是饱和甘汞电极、氯化钾溶液浓度为1mol/L的是当量甘汞电极、氯化钾溶液浓度为0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞电极。在298.15K时,当量甘汞电极的电极电位是0.2801V。甘汞电极的制备和保存都很方便,电极电位很稳定,所以用途很广。
用途及用法由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极组成电池而精确测定,所以又称这种电极为二级标准电极。电极的种类一般分为四种:金属-金属离子电极、气体-离子电极、金属-金属难溶盐电极以及氧化还原电极。甘汞电极在电极的分类中属于金属-金属难溶盐电极。甘汞电极在70℃以上时电位值不稳定,在100℃以上时电极只有9小时的寿命,因此甘汞电极应在70℃以下使用,超过70℃时应改用银 氯化银电极。甘汞电极其电极反应和电极符号分别为:电极符号:Pt|Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(饱和)电极反应式:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-银-氯化银电极其电极反应和电极符号分别为:电极符号: Ag(s)|AgCl(s)|Cl(c)电极反应式: AgCl+e=Ag+Cl- [3]
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