羧酸的检验

羧基是羧酸的官能团，所有的含有羧基的有机酸物质都可以叫羧酸，如醋酸（CH3-COOH）、氨基酸都含有羧基，这些羧基与烃基直接连接的化合物，叫作羧酸。羧基由一个碳原子、两个氧原子和一个氢原子组成，化学式-COOH。羧基的检验和测定也就是对羧酸的检验和测定，下面看一下羧基的检测方法。

可以用新制醋酸或氢氧化亚铜检验羧基的存在，如果产生蓝色絮状沉淀消失，变成无色溶液的现象，则证明试验样品中含有羧酸。

HOOC--即是--COOH即羧基，--OH是羟基

羧基的检验方法，即为检验酸的通性的方法（如使石蕊变红等），检验羧基还可以用与醇类酯化的方法，但现象不一定很明显。验证有机物中是否含有羧基一般只需 加乙醇和浓硫酸，加热。现象：会产生有香味的油状物时即可。但最保险的方法还是用核磁共振。

1、醋酸钙法

试样用0.5%HCl浸泡40min，再用去离子水洗涤到无Cl-，晾干，干燥，并在干燥器中保存。准确称取两份各1g的试样，用新鲜配制的0.1M醋酸钙溶液浸渍于250ml碘量瓶中。放置12-17h，并经常摇动。吸取10ml试液于250ml锥形瓶中，以甲酚红及百里酚蓝为混合指示剂，用0.1mol/L的NaOH标准溶液滴定，至溶液色泽由黄色转到紫玫瑰色。记下NaOH的起始值。计算含量：

羧基含量（mol/g）=2×（V-V0）×c×50/1000W

V:整理后试样消耗NaOH体积ml；

V0：空白试样消耗NaOH体积ml；

W：试样质量g；

C：NaOH浓度mol/L

2、拒染实验法

利用氧化纤维素含有的羧基对直接染料的拒染性质，将棉纤维用直接染料染色。氧化纤维素不能染着或色泽很浅，而正常棉纤维可染得较深色泽。

将试样一小块投入300ml直接蓝6B染浴（每升含染料5g）中，升温到沸，染色5min。染色过程中试样宜经常翻动。染后用70℃温水洗净，烘干。观察试样色泽，氧化纤维素表现为拒染。

3、铬黄法

铬黄法的基本原理是基于氧化纤维素中的羧基能与某些重金属（如铁、铝等）生成盐类，通过复分解反应使沉淀在纤维上的金属盐呈现不同色泽，而正常纤维素无此反应。利用上述现象可用以鉴定羧基的存在及其含量的多少。铬黄法使用的试剂是醋酸铅和铬酸钾，反应如下：

Pb(Ac)2+R-(COOH)2→R-(COO)2Pb+2HAc

R-(COO)2Pb+K2CrO4→PbCrO4↓+R-(COOK)2

取试样一块，在50ml1%醋酸铅溶液中处理5min。取出水洗后再浸入50ml1%铬酸钾溶液中处理5min。取出水洗，烘干。试样上含有羧基处即呈现黄色铬酸铅沉淀。

为求效果明显，测定前，可将试样用0.5%盐酸溶液，以25：1浴比于室温下处理40min，再用无离子（Ca2+,Mg2+）水抽滤洗涤到洗液中不含氯离子（用AgNO3检查），晾干。

4、亚甲基蓝吸收值

亚甲基蓝为一个盐基性染料，它不能染着纤维素纤维，但当纤维素被氧化生成部分羧基后，基于离子交换作用，能吸附盐基性染料而被染着。亚甲基蓝以MB+Cl-表示。它和纤维素中羧基的作用为：

R-COOH+MB+Cl-?R-COOMB+H++Cl-

因此，纤维素羧基的含量可以定量的用吸附亚甲基蓝的数量表示。亚甲基蓝值是指100克绝对干燥纤维吸附亚甲基蓝的毫摩尔数。

精确称取0.1-2.0g纤维素试样，重量应按其对染料的规定吸附量（50%吸尽率）选定。试样应先经干燥并用五氧化磷处理后称重，或用另一块相同的试样在110℃烘到恒重计算含水率后，在测试用试样的重量中扣除含水率，以求得其绝对干燥重。将试样剪成小块置于100mL烧杯中，加入100mLc(MB+Cl-)=0.40mmol/L亚甲基蓝溶液，保持经常摇动，在室温下染色2h。

染色完毕后，将染液及试样经2#玻璃砂芯漏斗过滤，准确吸取10mL放入100mL容量瓶中，用c(HCl)=0.1mol/L盐酸溶液被稀释到刻度，在分光光度计上测定其吸光度，求出浓度值。

在测定完毕后应重新校正一次c(MB+Cl-)=0.4mmol/L原始亚甲基蓝染液的吸光度值。按规定，染后的染液浓度应是始染浓度的50%，因此，始染液浓度为c(MB+Cl-)=0.4mmol/L，染后平衡浓度应为c(MB+Cl-)=0.02mmol/L。如测定浓度大于此数，应增加试样重量，反之应减少试样重量，因此本试验需经多次测量及测定才能调整到适当的试样重量。