来源:科捷仪器 发布时间:2019-08-27 08:41 人气:5
气相色谱仪FID检测器简介:
氢火焰离子化检测器(Flame Ionization Detector,FID)
简称氢焰检测器。它的主要部件是一个用不锈钢制成的离子室。离子室由收集极、极化极(发射极)、气体入口 及火焰喷嘴组成。在离子室下
部,氢气与载气混合后经过喷嘴,再与空气混合 燃烧,构成氢火焰。无样品时两极间离子很少,当有机物进入火焰时
,发生离子化反应,生成许多离子。在火焰上方收集极和极化
极所构成的静电场效果下,离子流向收集极构成离子流。离子流经扩大、记录即得色谱峰。有机物在氢火焰中离子化反应的进程如下:当氢和空气燃烧时,进入火焰的有机物发生高温裂解和氧化反应
生成自由基,自由基又与氧反应产生离子。在外加电压效果下,这些离子构成离子流,经扩大后被记录下来。所生成的离子数与单位时间内进入火焰的碳原子质量有关,因而,氢焰检测器是一种质量
型检测器。这种检测器对绝大多数有机物都有作用,其灵敏度比热导检测器要高几个数量级,易进行痕量有机物分析。其缺陷是不能检测惰性气体、空气、水、C0,CO2、NO、S02及H2S等。
FID的结构:
对填充柱通常喷嘴内径在0.5m左右、这是扩散焰觉得的,因为此内径时,载气和氢气混合后从喷嘴流出的速度,与氧气从四周向火焰内扩散的速度达到最佳配合。喷嘴内径减小,灵敏度偏高,但线性范围变窄;反之亦然。对毛细管柱,喷嘴内径以0.25mm为佳。这时,灵敏度高,响应时间小至50ms,峰形不失真。
FID机理:
FID的氢/空气火焰石一种典型的分散焰。柱后流出物与H2混合后从火焰的中心流出,空气在火焰四周。氢气焚烧所需求的氧气有必要经过火焰外围向内分散才可以得到。分散焰的特征是火焰中产生的
基团和内、外火焰温度改变极大。如FID内火焰为富氢焰,外火焰为富氧焰,它们之间即使H2和O2的混合区。在此又随火焰高度不同,发作不同的火焰化学和火焰电离反响。
烃类:在火焰下部,从焚烧区向内分散的氢原子流量较大,烃类首先产生热氢解效果,构成甲烷、乙烯、和乙炔的混合物。然后这些非甲烷烃类与氢原子反应,进一步使氢成饱和烃。在低于
600℃温度下,C-C键断裂,最后所有的碳均转化成甲烷。
C-C-CH2CH3+H+→CH4+C-C-C-CH2+
芳烃,如苯先加氢构成环乙烷,再转化成甲烷。总之,在火焰中时将不同烃分子中的每个碳原子均定量转换成最基本的、共同的响应单位——甲烷,然后再经过化学电离过程产生信号:
CH+O→CHO++e-
所以,FID对烃类时等碳响应。当然,上式需求次甲基,而在C原子中产生CH的几率仅1/106,因而,FID最终发作信号的功率极低。
FID主要特点:
其主要特点是对几乎所有挥发性的有机化合物均有响应,对所有烃类化合物(碳数≥3)的相对响应值几乎相等,对含杂原子的烃类有机物中的同系物(碳数≥3)的相对响应值也几乎相等。这给化合物的定量带来很大的方便,而且具有灵敏度高(10-13~10-10g/s),基流小(10-14~10-13A),线性范围宽(106~107),死体积小(≤1µL),响应快(1ms),可以和毛细管柱直接联用,对气体流速、压力和很度变化不敏感等优点,所以成为应用最广泛的气相色谱检测器
电极形状和位置
极化极可用铂金、不锈钢或镍合金制作,多为圆形,并和喷嘴在同一平面。极化极低于喷嘴,灵敏度下降;反之,响应值虽可提高,但噪声亦增大。
收集极多用不锈钢制作,形状有多种,目前最常用的是圆筒形,它在火焰喷嘴上方与喷嘴同轴安置。
收集极和喷嘴必须有极好地绝缘,在100V电压时,即有1012Ω的漏电电阻,也能产生10nA的基线偏移。
收集极和极化极之间的距离一般为0—6mm。过低时收集极过热,易产生热电子,增大噪声;过高时,离子流到达电极的时间长,正、负离子再结合的几率大,收集效率降低。
极化电压
在收集极和极化极之间,加一极化电压,即可形成一电场,使火焰中形成的正、负离子彼此分开而被有效地收集。
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