调料中多环乙烯的检查

      多环芳烃是一类致癌的化合物，有机物的不完全氧化会产生多环芳烃，食物中的多环芳烃主要是由环境污染和食品工艺过程造成的。多个国家对食品中多环芳烃的最大含量进行限制。在欧盟，各种多环芳烃（苯并芘，苯并蒽，苯并荧蒽，草屈）最大残留总值为<10μg/kg。
在中国，油及其相关制品中苯并芘的最大残留为<10μg/kg。
     最常用的检测食用油中多环芳烃的方法包括皂化反应，液液萃取，浊点萃取，凝胶渗透色谱法。这些方法都有着操作步骤复杂，耗时，耗费大量溶剂等缺点。
     采用上海安谱开发的 MIP-PAHs 多环芳烃专用 SPE 小柱，利用类似分子印迹的原理吸附多环芳烃，该小柱对多环芳烃的高专一性使其对食用油及其相关制品中多环芳烃检测非常有效。
一：样品前处理
     油条样品，均质机搅碎成碎末，称取1g 于50mL 离心管中，加入10mL 正己烷，漩涡混合1min，超声15min，离心6min，取上清液5mL 待上样
二：小柱操作过程
     活化：5mL 二氯甲烷
     平衡：5mL 正己烷
     上样：5mL 待上样液，控制流速1d/s
     淋洗：6mL 正己烷
     洗脱：10mL 二氯甲烷，控制流速1d/s氮吹近干，加1mL 乙腈定容，过0.22um 尼龙膜，待上机检测
     注意事项：氮吹到0.1mL 左右时取出，摇晃至干，因为萘和菲挥发性较强，不好氮吹至干
三：液相条件
     色谱柱：LAEQ-462551 Athena PAHs 多环芳烃专用柱(250mm*4.6mm*5um)
     流动相：A：水 B：乙腈
     流速 ：2.0mL/min
     荧光检测器：

时间

激发波长

发射波长

0.00

270

324

11.100

248

375

13.200

280

462

14.300

270

420

19.500

256

446

21.000

292

410

25.300

274

500

36.000

270

324

柱温：30℃

流动相梯度程序：

Time（min）

A 水

B 乙腈

0 min

60%

40%

25 min

0%

100%

35 min

0%

100%

45 min

60%

40%

四：实验谱图

图一：基质空白谱图

图二：10ppb 16种多环芳烃混标标准溶液谱图

图三：10ppb 基质加标谱图

五：实验数据

序号

名称

10ppb 加标回收率%

RSD（n=3）

油条中多环芳烃的含量（ppb）

1

萘

198

0.23

100.37

2

芴

90

0.13

1.50

3

二氢苊

99

0.08

8.87

4

菲

60

0.04

15.28

5

蒽

85

0.03

1.23

6

荧蒽

89

0.04

1.39

7

芘

86

0.04

1.81

8

屈

87

0.11

0.43

9

苯并[a]蒽

86

0.12

0.58

10

苯并[b]荧蒽

93

0.11

0.30

11

苯并[k]荧蒽

91

0.11

0.10

12

苯并[a]芘

89

0.12

0.18

13

二苯并[a,h]蒽

98

0.10

0.00

14

苯并[ghi]苝

93

0.14

0.00

15

茚并[1,2,3-cd]芘

114

0.08

16.74

注：苊在荧光条件下不出峰
油条中检测到多环芳烃总量为148.7ppb，其中萘的含量为100ppb，其它均小于20ppb，苯并芘小于1ppb；萘的含量偏高可能与油制品生产过程中用到的溶剂及生产工艺有关，另外也有空气中多环芳烃的影响。
六：实验中用到的耗材

货号

名称

规格

品牌

价格/元

SBEQ-CA6757 

MIP-PAHs多环芳烃专用SPE小柱

1g/10mL，20支/盒

CNW

1600

CDGG-110124-06-1ml

16种多环芳烃混标（适用于HJ478-2009，HJ647-2013)

200ug/ml于乙腈，1mL，-10度

O2SI

448

LAEQ-462551

Athena PAHs多环芳烃专用柱

 4.6*250mm，5um

CNW

4299

SBEQ-CR0002

SPE小柱连接件【1，3，6mL】，PP材质

12个/包

CNW

240.00  

SBEQ-CR1012

CNW   12位固相萃取真空装置

12位

CNW

5885.00  

SCAA-104

有机相尼龙针式滤器（绿色）

13mm*0.22um，100只/罐

ANPEL

100.00  

QBAA-002012

2ml无针注射器

100只/包

ANPEL

70.00  

ADEQ-2600111

3ml   塑料巴斯德吸管、160mm、未灭菌

500/箱

CNW

110.00  

VAAP-32009E-1232A-100

CNW   9mm 透明螺纹口自动进样瓶(带刻度、书写)

2ml，12*32mm，9mm，100只/盒

CNW

130.00  

VEAP-5394-09FRB-100

兼容Agilent的9mm 蓝色开孔拧盖、含PTFE/橡胶隔垫，Bond

100/袋

CNW

145.00

CAEQ-4-012001-4000

HPLC级二氯甲烷

4L

CNW

545.00

 CAEQ-4-003306-4000 

HPLC级正己烷,   95%

4L

CNW

490.00  

 CAEQ-4-003306-4000 

HPLC级乙腈

4L

CNW

420.00  

EOFO-945605

Talboys基本型旋涡混合器，230V/150W

外形尺寸：20.3×10.2×350px，包装重量：5.3kg

Talboys

3685.00  

EDAA-2101TH

 超声波清洗器，100W   (带加热功能）

槽内尺寸:300*150*100mm，4L

ANPEL

3580