玻璃态和熔融态结构的特点研究实验电子显微镜

玻璃态和熔融态结构的特点研究实验电子显微镜

  无定形聚合物的无序性是由于有结构“空洞”存在的结果，这
些结构空洞地温度以下都了稳定的，而在以上都是活动的，温度
超过时，空洞的作用是很重要的，因此为空着的空间对发生链段
的扩散来说是必需的，即聚合物链段在扩散和流动过程中“跳入
空间”，这些链段跳跃的速率随温度的升高而提高，随链段约束
能、即通常以流动活化表征的分子间力的增加而降低，流体动力
学理论是以这种“结构化”图像作为基础的，这种理论首先是针
对单体建立起来的，就单体而言，其中空洞应该取分子有大小而
不是链段的大小。

  在玻璃转变温度以下，对于定形聚合物施加的应力大约引起5%
的瞬时形变，产生塑性变形，可能产生剪切应力和法向应力，在
后一种情形，研究受单轴负荷的聚苯乙烯薄膜的银纹，已经证明
了由拉伸的原纤维和空洞所占据的银纹区域，这种结构使人想起
讨论过的咸弹性形态，但它的结构化意义很小，因为处于5%数量
级伸长时，银纹开始破裂，引起玻璃态聚合物全面脆性断裂。

  在无外部施加作用力时，在以下产生运动的证据已有报道，和
他同事们已报告了可结晶聚合物的结晶，即在温度以下退火，这
个现象与其它试验结果和表明链折叠现象在无定形聚合物中可能
出现的热力学考虑一道，导致了这样一种观点，即无定形聚合物
不完全是无序的，它们在玻璃态和熔融态的特点中具有若干有序
的节状区，虽然由电镜在节状结构上得到的证据不可能不受到实
验误差的干扰，但却不能排除无定形聚合物中存在小的有序区这
样一种概念。